《医女娇妻：我的穿越总裁老公》第二部以皇甫寅成和宋灵雨在炸药中深吻而结束，在这之间，皇甫寅成的穿越能力展现奇功，将二人带到中唐的藩镇割据时代。而皇甫寅成化身的法海，与宋灵雨化身的阿青，是佛道两家争论的角色之一。本章便以中唐时代为背景，糅杂白蛇传、聂隐娘的故事，成为一篇带有奇幻色彩的文。宋灵雨与皇甫寅成的关系又发生了一些变化，而古时代的事情，好像与现代的ktx300药物的研发以及成兆才的来历有一定的关系，两人必须要在这样的乱世之中，不断的保存自己，同时抓住一切机会谈恋爱……
主要出场人物
法海（皇甫寅成）：佛家人物，与道家是死敌，具有一些神通之力，但是似乎与阿青有一些非凡的情愫，兵器为一串佛珠。
聂隐娘（宋灵雨，小名阿青）：道家人物，刺客手段，剑术非凡，所用武器为一只羊角匕首。
白素贞（白蛇）：道家人物，聂隐娘师姐，刺客，有法术，所用兵器为捆仙缚魔绫，擅长医术。
许仙（许城少主）：城主之子，表面上温柔，实际上又另一个身份，似乎具有双面性格，武器为一把藏有暗器的玉扇。
黎山老母：聂隐娘与白素贞师父，神算，会法术，是一位大神医，本来在乱世之中保持中立身份，因为某件事而引入藩镇战局，支持田季安。
红线女：许城的庶民之女，对许仙颇有好感，兵器为一只红线长剑，尤善轻功飞腾之术，喜穿绿衣。来源于红线女魏城盗宝盒的故事。
妙空神尼：红线女师父，为人性烈如火，凡尘看不透的尼姑，看不起任何人，但是极爱红线女。
昆仑奴（许城节度使家奴，侍从许仙）：武艺高绝的异族人士，不会说话，轻功极佳，但是其来源似乎并不单纯，其与妖魔间仿佛有一些隐秘的联系。
田季安（魏博城）：魏博城节度使，善权谋，对聂隐娘有好感。
磨镜少年：擅长医术的少年，深山采药被宋林雨所救，对她倾心。其表面柔弱，但是所擅长的磨镜技巧似乎能够看透妖魔间的一些灵物，师父不知，极神秘。
燕赤霞（虬髯客）：兰若寺守门，与黎山老母是故交，他和法海有些恩怨，为人及豪爽，对人间与妖间的关系看得十分淡漠，好酒，兵器为一柄长剑。不属任何一派的逍遥派，身份隐秘。
主要故事场所
兰若寺：古寺，妖魔与人间的通道，兰若寺与皇甫寅成的穿越似乎有一些联系。
许城：许仙家族之城，管辖扬州、楚州、和州、濠州、寿州、光州、蕲州、申州、黄州、安州、舒州，今江苏一带。
魏博城：田季安所主导之城，管辖着魏州、博州、相州、贝州、卫州、澶州六州，位于今河北大名一带，属唐河北道。